Autor: LANNA, L. F.

Orientador: GIL, R. P. F

Outros autores: BADARÒ, A C L [CAPES/PICDT/UFPR];; GIL, L.;

Linhas de pesquisa no CNPq: CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA / SÍNTESE ORGÂNICA

Unidade: INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS
Departamento: QUÍMICA

Palavras-Chave: SAIS DE PIRIDÍNIO - ISOQUINUCLIDINAS - (+)-CATARANTINA

Os sais de piridínio quirais são materiais de partida interessantes para a síntese assimétrica de compostos nitrogenados complexos, em especial de alcalóides naturais com atividades biológicas. A utilização de sais de piridínio para a síntese assimétrica dos sistemas isoquinuclidínicos presentes em alcalóides como a (+)-catarantina tem sido descrita por nosso grupo de pesquisa. O objetivo deste trabalho é a síntese de sais de piridínio quirais inéditos, visando a sua utilização como precursores de sub-unidades estruturais de alcalóides ou como intermediários no desenvolvimento de sínteses assimétricas. Os sais de piridínio quirais podem ser sintetizados usando-se a reação de Zincke cuja versão quiral envolve a reação entre um cloreto de 1-(2,4-dinitrofenil)alquilpiridínio e uma amina primária quiral. Neste trabalho, a amina quiral empregada foi a (S)-1-(2-clorofenil)etilamina, que foi sintetizada a partir da (S)-(-)-?-feniletilamina. Assim, a proteção do grupo amino, usando n-butilítio como base e cloreto de trimetilsilila, litiação da posição orto com n-butilítio e cloração com hexacloroetano levou à (S)-1-(2-clorofenil)etilamina. O sal de Zincke foi obtido pela reação entre a picolina (3-metilpiridina) e o 1-cloro-2,4-dinitrobenzeno. O sal de piridínio quiral inédito foi obtido através da reação de Zincke entre o cloreto de 1-(2,4-dinitrofenil)-3-metilpiridínio e a (S)-1-(2-clorofenil)etilamina, com rendimento de 80%. A síntese da (S)-1-(2-clorofenil)etilamina foi realizada com bons rendimentos e de forma rápida em relação à técnica original. Um sal de piridínio inédito, o cloreto de (1'S)-(-)-1-[1'-(2-clorofenil)etil]-3-metilpiridínio, foi obtido neste trabalho. Os compostos sintetizados foram caracterizados por espetros de RMN 1H, RMN 13C, DEPT135, COSY e HMQC.

Apoio: CNPq e CAPES (PICDT/UFPR)p>