Autor: FERREIRA, S. D.

Orientador: DUARTE, H.A.

Outros autores: OLIVEIRA, F A [MESTRADO/CNPQ];;

Linhas de pesquisa no CNPq: CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA / QUÍMICA TEÓRICA

Unidade: INSTITUTO DE CIÊNCIAS EXATAS
Departamento: QUÍMICA

Palavras-Chave: CISTEÍNA - AS(III) - FUNCIONAL DE DENSIDADE

Recentemente, tem sido demonstrado que o trióxido de arsênio (As2O3) é muito eficiente no tratamento de leucemia em pacientes em que o tratamento com outras drogas falharam. A compreensão exata do mecanismo de ação antitumoral não está completamente compreendida. No entanto, tem sido observado que há uma correlação entre atividade e os níveis encontrados de glutationa intracelular. Glutationa é um tripeptídio constituído por aminoácido L-glutamato, L-cisteína e glicina. Um estudo detalhado experimental da coordenação de cisteína por As(III) em meio aquoso foi recentemente realizado utilizando-se potenciometria e espectroscopia de RMN e UV-Vis (Adrián Rey, N.; XI-BMIC, OP08, 2002). Espécies na proporção de 1:3 e 1:1 metal/ligante foram evidenciadas e as constantes de estabilidade (log?) estimadas. As constantes das espécies MH3L3 e ML são 61,82 e 12,79, respectivamente. Apesar das constantes de estabilidade terem sido estimadas, importantes informações em relação a geometria, estrutura eletrônica e mecanismo de interação não são ainda conhecidas. Métodos experimentais para investigar a formação de espécies em meio aquoso apresentam limitações devido ao efeito do solvente. Método de funcional de densidade (DFT) foi utilizado com o objetivo de investigar a natureza da interação metal/ligante deste sistema. O efeito do solvente foi levado em conta pelo método contínuo utilizando-se a constante dielétrica da água. No entanto para minimizar o efeito do solvente, foi utilizado para descrever a coordenação do As(III) pela cisteína a seguinte reação: . O log ? é igual 6,4 cotado a partir dos dados experimentais. Observa-se que a reação acima não apresenta espécies carregadas. Tem-se mostrado que interações específicas do solvente com o soluto são semelhantes entre as diferentes espécies levando a um cancelamento desta contribuição. Desta forma, o efeito do solvente é minimizado e um método mais simples como o método contínuo é suficiente para descrever o processo com precisão e reproduzir a constante de estabilidade teoricamente.

Apoio: Instituto do Milênio "Água: Uma Visão Mineral"(PADCT/CNPq), FAPEMIG, CNPq, PRPqp>